烷基醯基過氧化物

烷基醯基過氧化物

烷基醯基過氧化物即過氧羧酸的酯類。用作不飽和聚酚和矽橡膠的交聯劑及自由基聚合反應的引發劑。 如:過氧化二苯甲醯,BPO,是自由基聚合反應的引發劑。

過氧化二苯甲醯

過氧化二苯甲醯(英文名稱Dibenzoyl peroxide)又名過氧化苯甲醯(Benzoyl peroxide,Benzoyl superoxide),俗名引發劑BPO。常溫下過氧化苯甲醯為白色晶體粉末,微有苦杏仁氣味,能溶於苯、氯仿、乙醚。微溶於乙醇及水。用作聚氯乙烯、不飽和聚酯類、聚丙烯酸酯等的單體聚合引發劑,也可作聚乙烯的交聯劑,還可作橡膠硫化劑。過氧化二苯甲醯是一種強氧化劑,易燃燒。性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起著火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時使用。或儲存時注入25-30%的水。過氧化二苯甲醯低毒,誤服有害,對眼睛、皮膚和黏膜有刺激作用,應避免直接接觸。

物理性質

【外觀】常溫下過氧化苯甲醯為白色晶體粉末,微有苦杏仁氣味。

【熔點】(℃)105(分解)

【閃點】℃(封閉式)125

【密度】g/cm (25 °C)1.16

【溶解性能】能溶於苯、氯仿、乙醚。微溶於乙醇及水。

【穩定性】過氧化二苯甲醯是一種強氧化劑,易燃燒。性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起能著火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時使用。或儲存時應注入25-30%的水。

化學性質

【CAS登錄號】94-36-0

【EINECS登錄號】202-327-6

【分子量】242.23

【分子式及結構式】分子式為CHO

【常見的化學反應】性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起能著火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。

【禁配物】還原劑、強酸、硫磺、易燃有機物。

【聚合危害】無聚合危害。

主要用途

過氧化二苯甲醯是聚合反應套用最廣泛的引發劑,主要用作PVC、聚丙烯腈、丙烯酸酯、醋酸乙烯溶劑聚合,氯丁橡膠、SBS與甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不飽和聚酯樹脂固化,有機玻璃膠粘劑等的引發劑、交聯劑。在橡膠工業中用作矽橡膠和氟橡膠的硫化劑、交聯劑。還可在化工生產作為漂白劑、氧化劑使用。過氧化二苯甲醯對小麥麵粉有增白效果,2011年2月11日我國衛生部等六部委發布通告,自2011年5月1日起,禁止在麵粉生產中添加過氧化苯甲醯、過氧化鈣,食品添加劑生產企業不得生產、銷售食品添加劑過氧化鈣和過氧化苯甲醯。

自由基聚合

自由基聚合(free radical polymerization)為用自由基引發,使鏈增長(鏈生長)自由基不斷增長的聚合反應。又稱游離基聚合。加成聚合反應,絕大多數是由含不飽和雙鍵的烯類單體作為原料,通過打開單體分子中的雙鍵,在分子間進行重複多次的加成反應,把許多單體連線起來,形成大分子。它主要套用於烯類的加成聚合。最常用的產生自由基的方法是引發劑的受熱分解或二組分引發劑的氧化還原分解反應,也可以用加熱、紫外線輻照、高能輻照、電解和電漿引發等方法產生自由基。

自由基聚合在高分子化學中占有極其重要的地位。是人類開發最早,研究最為透徹的一種聚合反應歷程。60%以上的聚合物是通過自由基聚合得到的,如低密度聚乙烯,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯腈,聚醋酸乙烯,丁苯橡膠,丁腈橡膠,氯丁橡膠等。

該聚合反應屬鏈式聚合反應,分為鏈引發、鏈增長、鏈終止和鏈轉移四個基元反應。

鏈引發

又稱鏈的開始 ,主要反應有兩步:形成活性中心——游離基,進而游離基引發單體。主要的副反應是氧和雜質與初級游離基或活性單體相互作用使聚合反應受阻。一般需要有引發劑進行引發,常用的引發劑有偶氮引發劑、過氧類引發劑和氧化還原引發劑等,偶氮引發劑有偶氮二異丁腈,偶氮二異丁酸二甲酯引發劑,V-50引發劑等,過氧類有BPO等。光、熱、輻射亦可引發。

鏈增長

是活性單體反覆地和單體分子迅速加成,形成大分子游離基的過程。鏈增長反應能否順利進行,主要決定於單體轉變成的自由基的結構特性、體系中單體的濃度及與活性鏈濃度的比例、雜質含量以及反應溫度等因素。

鏈終止

主要由兩個自由基的相互作用形成,指活性鏈活性的消失,即自由基的消失而形成了聚合物的穩定分子。終止的主要方式是單基終止和雙基終止。雙基終止是兩個活性鏈自由基的結合和歧化反應的雙基終止,或二者同時存在。當體系粘度過大等不能雙基終止只能單基終止。

鏈轉移

鏈自由基從單體、溶劑、引發劑等低分子或已形成的大分子上奪取一個原子而終止,並使這些失去原子的分子形成新的自由基。鏈終止將活性種轉移給另一分子,而原來活性種本身卻終止。

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