極化曲線

極化曲線

極化曲線,表示電極電位與極化電流或極化電流密度之間的關係曲線。如電極分別是陽極或陰極,所得曲線分別稱之為陽極極化曲線(anodic polarization curve)或陰極極化曲線(cathodic polarization curve)。

基本信息

簡介

極化曲線極化曲線
表示電極電位隨著電流密度而改變的關係曲線,叫做極化曲線。在極化曲線中,可以用橫坐標表示電流密度,縱坐標表示電極電位;也可以用橫坐標表示電極電位,而縱坐標表示電流密度,這要根據研究對象和研究方法而定。曲線上的每一個點都表示在該電流密度下的電極電位。

測定

恆電位法

恆電位法就是將研究電極電勢依次恆定在不同的數值上,然後測量對應於各電位下的電流。極化曲線的測量應儘可能接近體系穩態。穩態體系指被研究體系的極化電流、電極電勢、電極表面狀態等基本上不隨時間而改變。在實際測量中,常用的控制電位測量方法有以下兩種:
靜態法:將電極電勢恆定在某一數值,測定相應的穩定電流值,如此逐點地測量一系列各個電極電勢下的穩定電流值,以獲得完整的極化曲線。對某些體系,達到穩態可能需要很長時間,為節省時間,提高測量重現性,往往人們自行規定每次電勢恆定的時間。
動態法:控制電極電勢以較慢的速度連續地改變(掃描),並測量對應電位下的瞬時電流值,以瞬時電流與對應的電極電勢作圖,獲得整個的極化曲線。一般來說,電極表面建立穩態的速度愈慢,則電位掃描速度也應愈慢。因此對不同的電極體系,掃描速度也不相同。為測得穩態極化曲線,人們通常依次減小掃描速度測定若干條極化曲線,當測至極化曲線不再明顯變化時,可確定此掃描速度下測得的極化曲線即為穩態極化曲線。同樣,為節省時間,對於那些只是為了比較不同因素對電極過程影響的極化曲線,則選取適當的掃描速度繪製準穩態極化曲線就可以了。
上述兩種方法都已經獲得了廣泛套用,尤其是動態法,由於可以自動測繪,掃描速度可控制一定,因而測量結果重現性好,特別適用於對比實驗

恆電流法

恆電流法就是控制研究電極上的電流密度依次恆定在不同的數值下,同時測定相應的穩定電極電勢值。採用恆電流法測定極化曲線時,由於種種原因,給定電流後,電極電勢往往不能立即達到穩態,不同的體系,電勢趨於穩態所需要的時間也不相同,因此在實際測量時一般電勢接近穩定(如1min~3min內無大的變化)即可讀值,或人為自行規定每次電流恆定的時間。

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