組成
通式為M(I)2SO4·M(III)2(SO4)3·24H2O或M(I)M(III)(SO4)2·12H2O的復鹽。其中M(I)為鹼金屬（不包括鋰，因半徑太小）、銨、鉈(I)等極化微弱的一價陽離子（有資料說銀(I)、肼(N2H5+)、羥胺(NH3OH+)等也能成明礬類復鹽，但不確定，因銀鹽溶解度小，後兩者離子半徑太大）；M(III)為鋁、鎵、銦、鈦(III)、釩(III)、鉻(III)、鐵(III)、釕(III)、鈷(III)、銠(III)、銥(III)等三價陽離子；硫酸根(SO4)2-也可被硒酸根、鉻(VI)酸根，乃至(BeF4)2-等四面體形二價陰離子取代。
結構
本類復鹽均形成立方晶系、Th點群的晶體，其中半數結晶水與M(III)結合，形成八面體形的[M(III)(H2O)6]3+絡合離子，其餘占據M(I)周圍的固定點陣位置。根據離子大小的不同明礬類的晶體結構可以分為三種：α-、β-、和γ-型。α-型是由中等大小的一價陽離子生成的，如鉀、銣、銨、鉈(I)；β-型由較大的一價陽離子生成，如銫（但銫與鈷、銠、銥形成的明礬為α-型）；γ-型由較小的一價陽離子生成，如鈉。三類明礬晶體中硫酸根和八面體絡離子的取向、占據固定點陣的水分子的位置互不相同。最常見的十二水合硫酸鋁鉀即為α-型。
行為
晶體結構相同的明礬成類質同像，並能互相置換。
