徐毅1919年入私塾，1922年入本市高小讀書。1927年因家庭經濟困難被迫退學，同年在益陽昌記綢布店當學徒。1931年由舅媽資助入長沙民生計理學校學習會計一年。次年進益陽裕記莊協助老闆管賬。1934年因父親在漢陽受僱於一家工廠管理倉庫，遂隨父到武漢，接著考入國民黨第十師教導總隊學生隊，因成績優秀升入軍士隊，1935年結業後即在教導總隊任下屬連部司務長。因對連長貪污吃缺行為不滿，遂請長假回家。同年秋遵父意到漢口大董家巷車鶴記莊做會計。
1937年抗日戰爭全面爆發，1938年戰火燒到漢口，徐毅離開武漢回到長沙，由長沙民生計理學校的同學介紹，進入國民黨軍事委員會軍政部實驗被服廠做記賬員。4個月後，經同鄉、預備第十師參謀主任謝家駒介紹，任該師上尉軍械員。1938年6月，任上尉軍務處科員，主辦司令部的人事檔案。1939年2月任軍訓部預備生第二團軍需主任。1940年4月調桂林軍需學校第二分校受訓，被選為第一班班長並在該校加入國民黨。1941年4月從學校結業即任第九軍需局人事室主任，主管戰區人馬核實補給及軍需人事任免等事務。1943年長沙第九軍需局與桂林第六軍需局合併，徐任重慶軍需署人事科主任科員，管理軍需學校學生調補分配等業務。隨後調入軍需署秘書室。1944年調中央訓練團受訓一個月。
1945年9月，抗日戰爭勝利後，徐毅調武漢國民黨第三兵站司令部辦理第十八軍的實物補給。隨即第二補給區司令部在漢口成立，任糧秣科長。1947年3月調上海港口司令部，仍擔任糧秣科長。1948年5月調國民黨聯動總部任附員。同年8月，經長沙綏靖公署參謀長劉嘉樹推薦，被程潛任命為經理處長。1949年春夏，因貨幣貶值、經費困難，受程潛指派兩次到廣州，利用過去的軍需系統人事關係向國民黨中央政府索款，款項用於遣散綏靖公署人員及維持生活、穩定軍心，此舉為準備湖南和平起義創造了有利條件。
1949年4月20日，徐被程潛派赴香港安排其家屬的生活。5月上旬，程潛夫人郭翼青及兩個女兒、一個兒媳由楊繼榮護送，乘飛機抵達香港。程夫人去香港的訊息在廣州不脛而走，迷惑了國民黨當局，更好地掩護了程潛的和平起義計畫，使各項工作得以順利進行。1949年7月31日，程潛派徐毅攜帶黃金400兩到香港，交給郭翼青保管，該項黃金後來全部呈交中共駐香港人員。1950年3月，經郭翼青資助，有關人士在香港成立新生漁業公司，徐任副總經理。衛立煜任公司董事長後，徐任董事兼香港公司經理。1952年4月徐毅離開新生漁業公司，隨後與人合資成立祥生服裝公司，1953年初前往日本經營服裝生意。1955年回到香港與人合夥經營茶葉生意。
1956年7月1日，徐回響祖國號召毅然回歸大陸。7月10日回到長沙，受到程潛的接見。1958年4月，徐與夫人彭澤波創辦民辦幼稚園。是年底參加省政協民主人士政治學校第一期學習。結業後主動申請到街道紅旗汽車修理廠任修理工。1963年曾協助辦理市政協事務工作。1979年12月13日任湖南省革命委員會參事室秘書。
徐毅1980年1月16日在長沙病逝，享年69歲。
