(一)純預聚體:
即所有-OH都用二異氰酸酯封閉,形成中間有聚醚、聚酯或聚氨酯的大的二異氰酸酯。
純預聚體的用途:這種聚氨酯預聚體-NCO%的含量約在0.2-7%。大量用在硬度不高的軟製品和油漆膠粘劑中。
(二)帶有自由二異氰酸酯的聚氨酯預聚體
在聚氨酯預聚體系統中,不僅每個-OH用-NCO封閉著,同時還含有不同數量的自由二異氰酸酯。即:
這種聚氨酯預聚體一方面用來製作硬度較高的聚氨酯彈性體製品,其-NCO%的量約在-NCO%=7-15%。另一方面是用在聚氨酯灌漿材料和聚氨酯硬泡材料中,其-NCO%的量約在15-25%。
(三)複合型聚氨酯預聚體:
用不同品種的多異氰酸酯合成聚氨酯預聚酯體,這種預聚體叫複合預聚體。
如用Mn=1000的THF-均聚醚二醇、純2,4-TDI作純預聚體即:
一般純預聚體中自由二異氰酸酯(TDI)約≤0.5%,在作膠時有很少或者沒有TDI揮發,對操作人員的健康影響不大。
為了提高所需製品的硬度等其他性能指標,在純預聚體中加入一定量的MDI、NDI、PAPI或液化的MDI,使預聚體中-NCO%的量提高。
大家知道MDI、NDI、PAPI和液化的MDI常溫下,很少揮發。比用TDI過量,對操作人員的健康、對環境保護都有很大好處,同時也提高了製品所要求的性能。
(四)-NCO封閉的聚氨酯預聚體
-NCO封閉型聚氨酯預聚體套用廣泛。如聚氨酯粉末塗料、聚氨酯粉末膠粘劑、水性聚氨酯及烘烤型聚氨酯塗料。還有用矽氧烷封閉的聚氨酯預聚體,用作嵌縫材料等。缺點是需加熱70-190℃;只能小件套用,大件在烘房中加熱很難均勻。限制了大規模套用。
(五)聚氨酯二醇預聚體
如用來粘合PE、PP的聚氨酯膠粘劑。聚氨酯二醇的分子量達到幾萬到十萬,再同交鏈劑、溶劑混合套用,含固量在15%左右大家知道,PE和PP表面能很低,非常鈍化,線型聚氨酯鏈段有較好的結晶性和對其有較好的浸潤性,粘合的剝離強度在3N-10N/cm。
(六)催化活化的活性預聚體
因為合成聚氨酯的反應,是氫轉移的逐步聚合反應,不同基團上的活潑氫有不同的活性,活性順序為:脂胺-NH2>芳胺-NH2>伯醇-OH>HOH>仲醇-OH>叔-OH>酚上的-OH>縮酸基取代脲上的-NH->醯胺上的-NH->氨基甲酸酯上的-NH-,同樣-NCO處在不同結構分子的位置不一樣,其活性也有差別。一般芳烴上的-NCO的活性>環烷烴上的-NCO>脂肪烴上的-NCO。同時處在同一分子上的-NCO,處的結構位置不一樣,其活性也不一樣。如甲苯二異氰酸酯中4位的-NCO的活性>2位的-NCO的活性。
(七)半預聚體
聚氨酯半預聚體是在製作TPUR、MPUR和聚氨酯泡沫塑膠中套用的。主要的好處是工藝操作方便、混合均勻、製品的物性提高。在合成TPUR和MPUR時,用聚合物多元醇和多異氰酸酯反應放熱控制溫升,達到大約每個聚氨酯合物多元醇有一端被MDI或NDI封閉時,形成半預聚體,這時加入小分子擴鏈劑快速攪拌快速反應。