1994年，為加強民主黨派的參政能力，政協黔西南州第四屆委員會將民盟作為單獨的界別進入政協，為民盟提供了參政議政的平台。盟員們通過參與考察、調研、寫提案、議案等方式，對州、市的施政方針、建設大計，以及民眾關心的熱點問題，積極提出意見和建議，民主黨派參政議政的職能作用得到了有效的發揮。
2002年8月，換屆產生了由廖星、羅開明、韋剛組成的第二屆委員會領導班子。
2006年7月，民盟黔西南州委員會召開了第三次盟員代表大會，選舉產生了由廖星、韋剛、關友兵、何旭鈞組成的第三屆委員會領導班子。
為了提高參政議政水平，民盟黔西南州委十分注重加強組織建設，注意積蓄和發掘民盟的人才資源。只有有了高素質的人才，才能做出高水平、高質量的參政議政工作。民盟黔西南州委在為參政議政工作創造良好環境、用好現有人才的同時，堅持“三個為主”方針，注意吸收知識層次高、有較大社會影響、有較強代表性的人士加入民盟組織，不斷完善民盟培養和造就人才的機制，突破傳統觀念，不拘一格地選拔參政議政人才，充實參政議政隊伍，提高參政議政整體水平。民盟黔西南州委以民盟中央全面實施“人才興盟、人才強盟”戰略和由我省七家民主黨派聯合制訂的《貴州省民主黨派組織發展工作實施意見》為指導，在發展盟員工作中，注重從崗位工作、社會工作、會務工作中多角度、多渠道發現優秀人才，堅持高標準、高質量做好組織發展工作，力爭處理好發展與鞏固、數量與質量、重點與非重點、發展骨幹成員與發展一般成員的關係。在發展新盟員的時候，嚴格遵照盟的組織發展原則，堅持“嚴格考察、寧缺毋濫”的準則，在充分考察、聽取意見的基礎上，慎重確定發展對象。在努力提高現有盟員素質的同時，注意吸收政治素質好，有一定業務專長，有代表性的同志加入民盟；並在組織發展中做到堅持重點，降低年齡，拓寬界別，改善結構，提高層次。到目前為止，我州共有盟員160人，其中具有中高級職稱的有143人，占89.3%，平均年齡為49歲。
黔西南州全體盟員不斷加強思想建設，通過學習增強了政黨意識，加深了對統戰理論的理解，增強了政治修養和大局意識，增強了貫徹基本綱領和基本路線的自覺性，鞏固和發展了民盟與中國共產黨長期合作的思想政治基礎。在重大問題上分清是非，自覺地保持正確的政治方向、堅定的政治立場、鮮明的政治態度，為鞏固和發展同中國共產黨的團結合作、風雨同舟奠定堅實的思想基礎。
民主黨派的幹部隊伍和後備幹部隊伍中大多是優秀中青年知識分子，有的盟員還被列為各級黨外幹部培養對象，有的被選為各級政協委員、人大代表，到目前為止，民盟黔西南州委共有20人擔任省、州、市人大代表和政協委員。他們積極地參加政治協商，民主監督，為地方政治經濟社會發展獻策出力，認真履行政治協商、民主監督、參政議政職能。是民主黨派的“形象代言人”，民盟黔西南州委十分重視對他們的培養、鍛鍊，力爭使一批政治過硬、人品上乘、業務精通的新一代民主黨派代表人物脫穎而出。
發揮參政議政、民主監督作用，是民盟在推進社會主義現代化和民主政治建設過程中的基本政治職能，是堅持和完善中國共產黨領導的多黨合作制度的重要實踐，也是民盟自身價值的具體體現。長期以來,民盟黔西南州委積極參大政、議大事。多次參加中共黔西南州委、州政府召開的有關重大人事安排的民主協商會、重要決策規劃徵求意見會，參加中共黔西南州委、州人大、州政府、州政協舉行的重大活動，參加州領導幹部會、工作情況通報會和各種調研、考察、協商、討論及行風評議等活動。盟員中的人大代表、政協委員、特邀監察員、行風評議代表，也積極參與調研、考察、協商、討論和行風評議等活動。
在歷年省、州、市人大和政協會議期間，民盟黔西南州委的人大代表、政協委員和廣大的盟員，緊緊圍繞中心，服務大局，抓住我州改革發展穩定中人民民眾普遍關心的重點、熱點、難點問題擬寫提案、建議案。所提的提案、建議案內容十分廣泛，涉及我州社會主義物質文明、政治文明、精神文明建設的各個方面，為黨委、政府進行民主、科學決策提供了有價值的參考意見。從1994年以來，民盟黔西南州委共向省、州、市人大、政協提交建議案和提案總計200餘件,其中部分提案被州政府與州政協評為黨派團體優秀提案和委員優秀提案，如：《關於對我州房改部門在執行房改政策中的錯誤予以糾正，落實房改政策的建議》、《加入世界貿易組織後，對我州中草藥基地建設的建議》、《中等專業學校轉型後的出路問題急待研究》等。
開展調查研究，是民主黨派深入實際、聯繫民眾、反映社情民意、提高參政議政水平的重要途徑和方法，也是履行參政黨職能的重要基礎性工作。民盟黔西南州委充分認識到作好調研工作的重要性，組織盟員認真開展調研。幾乎每年的調研報告均作為民盟黔西南州委的大會發言或團體提案，在當年的州政協會議上受到州委、州政府的高度重視，得到社會各方面的好評。
民盟黔西南州委緊緊圍繞我州的中心工作，按照原民盟中央主席費孝通先生提出的 “出主意、想辦法，做好事、做實事”的工作思路，結合自身實際及優勢，堅持開展以科教興農、人才培養、科技諮詢、醫療服務等為重點的社會服務工作。民盟黔西南州委及民盟興義市總支部多次與州、市醫院聯合組織醫療專家到安龍、貞豐、興仁、烏沙等縣、鄉鎮進行義診、諮詢、宣傳、查房、示教手術及專題講座等衛生扶貧活動。特別是在抗擊“非典”期間，民盟黔西南州委與州、市政協及統戰部門多次組織義診、宣傳、諮詢、免費發放藥品等活動，得到了社會的廣泛讚賞。盟員還積極參加向貧困人口和災區捐錢、捐物、送溫暖、獻愛心等活動。
