阻燃原理
單質磷是易燃物,但是在樹脂中,紅磷和其他含磷添加劑作用過程卻不是單純的氧化,含磷添加劑主要在凝聚相中作用,阻燃機理為:
第一步形成磷酸配作為脫水劑,並促進成炭,炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導。
第二步磷酸可吸熱,因為它阻止了CO氧化為CO2,降低了加熱過程。
第三步對凝聚相形成一層薄薄的玻璃狀的或液態的保護層,因此降低了氧氣擴散和氣相與固相之間的熱量和質量傳遞,抑制了炭氧化過程,降低了含磷阻燃劑受熱分解發生如下變化:磷系阻燃劑→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸是不易揮發的穩定化合物,具有強脫水性,在聚合物表合物與空氣隔絕;脫出的水氣吸收大量的熱,使聚合物表面阻燃劑受熱分解釋放出揮發性磷化物,經質譜分析表明,存氫原子濃度大大降低,表明PO·捕獲H·,即PO·+H·=HPO。
經濟套用
經濟優勢我國是世界磷資源大國,資源儲藏較為豐富,紅磷屬於有機物,具有較低的成本優勢。由於紅磷的阻燃效率較高、成本低廉且不含鹵素,近年來在國內市場上得到了一定套用。能廣泛用於多種樹脂、不飽和樹脂、熱熔膠、橡膠、塗料等產品的阻燃。
目前,無鹵、低煙、低毒的環保型阻燃劑一直是人們追求的目標,近年來全球一些阻燃劑供應和套用商對阻燃無鹵化表現出較高熱情,對無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發也投入了很大的力量。據分析,無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機水合物,磷系阻燃劑中主要有包括紅磷阻燃劑。
磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、因為紅磷理論來說是完全的磷單質,磷含量可達100%,雖然包覆後磷含量有所下降,但是還是遠遠高於其它磷的化合物,加之包覆後的紅磷吸潮性和加工熱穩定性與存儲、運輸上的更加便利,所以紅磷目前成為磷系列阻燃劑中才熱塑性材料中使用最為廣泛的。
但是其弱點首先表現在顏色必須為紅色或者配合黑色,這個就極大的限制了其在很多材料中的套用,另外,紅磷雖然經過包覆,但是限於工藝和原料的種種原因,在使用過程中還是可能會不可避免的引發“火災”,更為嚴重的是紅磷的加工特性比較差,與樹脂的相容性也不太好、加工製作的材料力學性能很差,再加之生產過程中的“惡臭”的味道使得其很難在高檔材料中得以推廣。
新技術進展
隨著新的技術在發展,研究人員利用膠囊包覆技術、採用不同的囊才、採取多重包覆的工藝技術,在顏色上也取得了突破,實現了包覆後表面白色的白度化紅磷,基本上克服了紅磷容易吸潮、易氧化的問題,同時也突破了顏色上的局限,這種新型的白度化膠囊紅磷,也叫白度化紅磷阻燃劑,將會迎來新的發展契機。