方法概要
原理：碘量法是利用的I2 氧化性和 I-的 還原性為基礎的一種 氧化還原方法。
基本 半反應：I2 + 2e = 2 I-
I2 的 S 小：20 ℃為 1.33×10-3mol/L
而I2 (水合) + I-=I3- (配位離子) K = 710
過量I-存在時 半反應。
滴定方式
（1）直接 滴定法——碘 滴定法
I2 是較弱的氧化劑，凡是E0’( E0 ) < 的物質都可用 標準溶液直接滴定：
S 、S O 、SO 、As O 、Vc等
滴定條件： 弱酸（HAc ，pH =5 ） 弱鹼（Na2CO3，pH =8）性溶液中進行。
若 強酸中： 4I + O (空氣中) + 4H = 2I + H O
若 強鹼中： 3I + 6OH =IO + 5I + 3H O
（2）間接碘量法——滴定碘法
I-是中等強度的 還原劑。主要用來測定: E0’( E0 ) <的氧化態物質：>
CrO 、Cr O 、H O 、 KMnO 、IO 、Cu 、NO 、NO
例：Cr O + 6I +14H +6e = 2Cr +3I +7H O
I + 2 S O = 2 I + S O
在一定條件下，用I-還原氧化性物質，然後用 Na2S2O3標準溶液滴定析出的碘。
（此法也可用來測定 還原性物質和能與 CrO 定量生成沉澱的離子）
間接碘量法的反應條件和 滴定條件：
①酸度的影響—— I 與Na S O 應在中性、弱酸性溶液中進行反應。
若在鹼性溶液中：S O + 4I + 10 OH = 2SO + 8I + 5H O
3I + 6OH =IO + 5I + 3H O
若在酸性溶液中：S O + 2H = 2SO + Sˉ+ H O
4I + O (空氣中) + 4H = 2I + H O
②防止 I 揮發
i ) 加入過量KI（比理論值大2~3倍）與 I 生成I ，減少 I 揮發；
ii ) 室溫下進行；
iii) 滴定時不要劇烈搖動。
③防止I 被氧化
i) 避免光照——日光有 催化作用；
ii) 析出 I 後不要放置過久（一般暗處5 ~ 7min ）；
iii) 滴定速度適當快。
影響因素
（1）適用 pH : 2 ~ 9：澱粉指示劑在弱酸介質中最靈敏，PH〉9時，I2易發生歧化反應，生成IO、IO3， 而IO、IO3不與澱粉發生顯色反應，當PH〈2時，澱粉易水解成糊精，糊精遇I2顯紅色，該顯色反應可逆性差。
（2）使用直鏈澱粉：直鏈澱粉必須有碘一價負離子的存在，才能遇碘變藍色；支鏈澱粉遇碘顯紫色，且顏色變化不敏銳。
（3）50% 乙醇存在時不變色：醇類的存在降低指示劑的靈敏度，在50%以上的乙醇中，澱粉甚至不與碘發生 顯色反應。
（4)隨著溫度的升高，澱粉指示劑變色的靈敏度降低。
（5）大量電解質存在的情況下，也會使其靈敏度降低甚至失效。
（6） 澱粉指示劑最好在用前配製，不宜久存，若在澱粉指示劑中加入少量碘化汞或氯化鋅，甘油、甲醯胺等防腐劑，可延長貯存時間。配製時將澱粉混懸液煮至半透明，且加熱時間不宜過長，並應迅速冷卻至室溫。
